Il fondo è costituito da 6045 unità. Le tipologie dei materiali che lo compongono sono molteplici: in massima parte si tratta di negativi su vetro o pellicola di vario formato (18x24, 13x18, 9x12). I negativi 4.5x6 sono i più numerosi: Chigi li realizza con una piccola macchina Guamont definita ‘block-notes’ che si trova conservata nel Museo Storico di Fotografia: sono riprese legate soprattutto ai viaggi e alla vita familiare. Sono presenti inoltre negativi su pellicola nei formati mono e stereo (dal 4,5x6 cm al 18x24cm), diapositive (8,50x10 cm), positivi su carta, anche stereoscopici. Il fondo è composto inoltre dalla riproduzione a contatto di una prima parte di negativi, trattata dopo l'acquisizione. Completano l'insieme la ricca serie di autocromie e numerose attrezzature fotografiche (13 apparecchi per la ripresa, obiettivi, ingranditori, riproduttori, accessori vari e un visore stereoscopico)